玩具是我國(guó)大宗出口商品，世界上近2/3的玩具是在中國(guó)生產(chǎn)的，而限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)含量，一直是全球關(guān)注的一個(gè)焦點(diǎn)話題，世界各國(guó)尤其是發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛出臺(tái)日益嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行限制。除了不斷修訂玩具安全標(biāo)準(zhǔn)外，還不斷推出新法令法規(guī)，增加有關(guān)限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的項(xiàng)目，或降低玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的限量。
作為第三方測(cè)試中心，中科測(cè)試機(jī)構(gòu)擁有CMA和CNAS認(rèn)證測(cè)試資質(zhì)，測(cè)試設(shè)備齊全，數(shù)據(jù)科學(xué)可靠，可出具國(guó)家認(rèn)可的玩具有害化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)報(bào)告。
玩具重金屬檢測(cè)方法
一般而言當(dāng)金屬密度大于 4.5g/m3時(shí)即可稱為重金屬，根據(jù)這一定義，元素周期表中有 54 種重金屬。重金屬不能被生物所降解，當(dāng)人體使用被重金屬污染的米飯、肉類和蔬菜的時(shí)候，重金屬就會(huì)在人體滿滿累積，達(dá)到一定累積量后，重金屬與體內(nèi)蛋白質(zhì)、酶發(fā)生作用明顯，使它們失去活性，產(chǎn)生中毒現(xiàn)狀。
玩具中的重金屬檢測(cè)并不是對(duì)54種重金屬都進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)我國(guó)的 GB 6675、國(guó)際玩具安全標(biāo)準(zhǔn)ISO 8124-3，對(duì)鎘、鉻、鉛、汞、砷、鋇、硒和銻等重金屬做出了明顯的限定。歐盟與 2009 年在此基礎(chǔ)上又增加了10種限定重金屬：鋁、銅、錳、鎳、鈷、硼、錫、有機(jī)錫、鍶和鋅。重金屬檢測(cè)數(shù)量增多了，并且檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)更為嚴(yán)格了，限定量再次降低，同時(shí)還分析了元素的不同存在形態(tài)。很多國(guó)家在玩具有害物質(zhì)限量上尤其自身標(biāo)準(zhǔn)。如美國(guó)規(guī)定金屬首飾里釋放的鉛不能超過(guò) 175Lg。
對(duì)重金屬檢測(cè)主要采用原子發(fā)射光譜法（ICP-MS），該方法精度高，檢出限低，對(duì)多種金屬能同時(shí)進(jìn)行，廣泛應(yīng)用于玩具、食品和環(huán)保等行業(yè)。相關(guān)人員選取了不同玩具表面的刮取物，如塑料、金屬、織物、玻璃、木料、紙片和液態(tài)材料等，對(duì)這些樣品進(jìn)行ICP-MS 測(cè)定，發(fā)現(xiàn)了17種可遷移的重金屬：A、Sb、As、Ba、B、Cd、Cr、Co、Cu、Pb、Mn、Hg、Ni、Se、Sr、Sn、Zn，該方法的檢出限為0.01~0.68μg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均不大于5.2%，回收率達(dá)到了92~109%，方法簡(jiǎn)便可靠，能滿足測(cè)定要求。
玩具增塑劑檢測(cè)方法
2005年歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的2005/84/EC指令，并于2007年1月16日起開(kāi)始執(zhí)行。該指令要求：對(duì)于所有玩具和兒童產(chǎn)品中的塑膠材料，DBP、DEHP、BBP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過(guò)0.1%;對(duì)于可被兒童放入口中的玩具及兒童產(chǎn)品中的塑膠材料，DINP、DIDP、DNOP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過(guò) 0.1%。
美國(guó)玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松，ASTM F963規(guī)定玩具奶嘴、搖鈴和咬圈中的DEHP含量不得超出3%。但最近舊金山、加州和華盛頓州等多個(gè)州有類似歐盟的較嚴(yán)格的立法限制。此外，南美的巴西、韓國(guó)等有類似的規(guī)定。
對(duì)玩具中 DEHP 的檢測(cè)研究主要是通過(guò)提取、濃縮，然后進(jìn)行氣相色譜分析測(cè)定。但是無(wú)論玩具中 DEHP 的含量多少，對(duì)人體有直接危害的是溶出的那一部分 DEHP，現(xiàn)在對(duì) DEHP 的研究側(cè)重于對(duì)溶出 DEHP 溶出量的檢測(cè)分析。相關(guān)研究人員對(duì) PVC 材質(zhì)玩具的溶出 DEHP 進(jìn)行了檢測(cè)分析，發(fā)現(xiàn)利用新型溶膠-凝膠富勒烯涂層，結(jié)合頂空固相微萃取-氣相色譜法能夠達(dá)到檢測(cè)要求，其中最低檢出限為 1.56ng/，實(shí)際最低可測(cè)樣品含量低至0.001%，RSD 為3.57。
玩具多環(huán)芳烴的檢測(cè)進(jìn)展
多環(huán)芳烴的檢測(cè)主要有液相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法，不同的方法其預(yù)處理不一樣，預(yù)處理方法主要有超聲波提取法加速溶劑萃取法和微波萃取法。2007 年德國(guó) GS 認(rèn)證授權(quán)機(jī)構(gòu)要求在 GS 標(biāo)志認(rèn)證中必須要有經(jīng)過(guò) PAHs 測(cè)試的依據(jù)，該項(xiàng)規(guī)定于2008年4月1日生效。新規(guī)定要求，3 歲以下兒童可放入口中產(chǎn)品（部件）中16種 PAHS 不得檢出（< 0.2mg/kg）；其他玩具產(chǎn)品及部件中的 16 種 PAHs 總含量必須低于 10mg/kg，苯并（a）芘含量必須低于 1mg/kg。樣品可用甲苯等溶劑萃取，將得到的萃取液經(jīng)濃縮、凈化、定容后進(jìn)行 GC-MS 或HPLC 分析。GC-MS 以全掃描方式測(cè)定萃取液中 16 種多環(huán)芳烴化合物，掃描質(zhì)量范圍 35~400，以選擇離子掃描方式定量。也可用帶熒光檢測(cè)器的高效液相色譜儀進(jìn)行分析。
檢測(cè)可參考德國(guó)DIN ISO13877或美國(guó)EPA8310。我國(guó)正著手制定相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。樣品可用甲苯等溶劑萃取，將得到的萃取液經(jīng)濃縮、凈化、定容后進(jìn)行CC-MS或HPLC分析。GC-MS以全掃描方式測(cè)定萃取液中16種多環(huán)芳烴化合物，掃描質(zhì)量范圍35~400,以選擇離子掃描方式定量。也可用帶熒光檢測(cè)器的高效液相色譜儀進(jìn)行分析。
玩具有機(jī)化合物的檢測(cè)進(jìn)展
2005年，歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)（CEN）發(fā)布了 EN71-9 標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中所含的有機(jī)物質(zhì)提出了總體要求，限制的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)近百種，對(duì)每種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)都規(guī)定了限量，主要包括阻燃劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑、可吸入溶劑、防腐劑、增塑劑（不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑）等幾類。
有機(jī)化合物種類繁多，玩具中有機(jī)化合物的制樣方法和提取方法也眾多，有機(jī)化合物的檢測(cè)對(duì)測(cè)試技術(shù)要求高，對(duì)限量要求也高，對(duì)有機(jī)化合物的檢測(cè)一般是選取合適的溶劑進(jìn)行提取，之后利用HPLC、HPLS-MS、GC、GC-MS等測(cè)定。
先根據(jù)玩具的類型和用到的材料從EN71-9找出需要測(cè)試的項(xiàng)目以及限量，然后按EN71-10、11對(duì)玩具樣品進(jìn)行提取和測(cè)試。由于EN71-9標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具所涉及的有害化學(xué)物質(zhì)繁多，而且限量要求較高，對(duì)測(cè)試手段和測(cè)試技術(shù)的要求也很高，大多化合物的檢測(cè)是采用合適的溶劑進(jìn)行提取后采用GC、HPLC、GC-MS或HPLC-MS測(cè)定。
其中，可遷移單體甲醛用乙酰丙酮顯色后用分光光度計(jì)檢測(cè)；可遷移溶劑采用配電子捕獲檢測(cè)器的頂空氣相色譜（HSCC-ECD）檢測(cè)；對(duì)可吸人溶劑等揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）采用熱解吸-GC/MS定性和定量。
